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HK一3C酸度计

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在线pH计与系统的研究 2005-11-26:19:00来源:中国自动化网 摘要:对在线pH计的特点进行了介绍,它可以连续在线监测锅炉水等的pH及其他离子浓度。提出了适宜于炉水pH电极的清洗方法。设计了在线pH检测系统,该系统为锅炉的安全生产与自动控制提供了条件。 关键词:在线分析;酸度计;电极清洗 中图分类号:TQ056.1;TK223.7文献标识码:B文章编号:1005-829X(2003)08-0051-03 基金项目:绍兴市重点科技计划项目,编号:2002158 作者简介:陈烨雷(1968—),1990年毕业于西安电子科技大学,讲师。电话:4000118588,Email:Cscyl@zscas.edu.cn。 pH的测定有多种方法,最基本的还是电位法,其他方法通常以电位法的数据为基础。电位法测量准确度高、操作快速、设备简单,既适用于实验室分析,也适用于在线分析,可以广泛用于石油化工、化学工业、制药、冶金、染料、皮革、电站及环保污水处理等领域,其主要用来控制、监测工业流程中的纯水、循环水、蒸汽冷凝水、高粘度或强酸、强碱等腐蚀性较强溶液的pH。 任何溶液的酸碱度都可以用氢离子浓度来表示。通常用pH来表示[H+],pH=-lg[H+]。它是考察溶液酸度的一个重要参数,但在线pH测量还没有很好地应用于电厂锅炉补给水、锅炉给水以及循环冷却水中。通过pH的在线监测,可及时调节并使pH控制在最佳范围内,从而达到减缓锅炉设备腐蚀、结垢的目的。但由于电厂锅炉给水温度的变化直接影响pH测量的准确性,采用现有的温度补偿方法也只能减小温度的影响,却无法补偿给水本身的特性带来的偏差。为提高pH测量的准确性,采用快速神经网络,由计算机系统解决了温度的影响,提高了pH测量的准确性。 在用酸度计进行pH测量时,电极与溶液的接触部分保持清洁对保证酸度计测量准确度、灵敏度和稳定度很重要。电极的污染是一个很难避免的问题。在在线连续测量情况下,为保证酸度计能长期连续使用,对电极系统进行自动清洗是必不可少的。采用了多种清洗方法,以提高清洗效果和实现清洗过程自动化。以下重点探讨温度对pH测量的影响,并介绍了电极清洗和在线pH检测系统。 1温度对pH测量的影响 在pH测量中,从电极系统中获得的电信号E与H+的活度的对应关系符合能斯特方程〔1〕,其表达式为: E=E0+RTnFlna外(1) 式中:E———电池电动势,mV;E0———标准电极电位,mV;R———气体常数;F———法拉第常数;T———绝对温度,K;n———电极反应得失电子数;a外———被测电解质浓度。 E0=ED+E不对称+E1+E内参-E外参-E溶液(2) 式中:ED———离子扩散电位,mV;E不对称———不对称电位,mV;E内参———内参电位,mV;E外参———外参电位,mV;E溶液———溶液电位,mV; 以上电位均为温度的函数,因此E0也为温度的函数。 令S=RT/nF,当取lna外的负对数时,(1)式可写为: E=E0-S·pH(3)E=E0+0.1984Tnlga(4) 对(4)式求导得: dEdT=dE0dT+0.1984nlga+0.1984Tn×dlgadT(5) 式中:dEdT———温度变化一个单位时测量电池电动势的变化值;dE0dT———电极的标准电位温度系数项;0.1984nlga———能斯特温度系数斜率;0.1984Tn×dlgadT———溶液温度系数。能斯特温度系数斜率对于氢离子n=1,温度每变化1℃,则斜率变化0.1984mV,该项pH计采用温度补偿的方法可以消除,对在线pH检测,由计算机进行自动补偿。 溶液温度系数受溶液中离子活度的影响,而离子活度又取决于它的活度系数和离子强度,对锅炉给水弱电解质及与溶液形成络合物的电解质溶液,还受它们的平衡常数的影响。该项是很复杂的,一般pH计不能对该项补偿,单一采用温度补偿的方法是不能实现对该项补偿的。在线检测pH时,采用计算机进行自动补偿,以弥补pH计的不足。 可见,采用温度补偿的方法能对能斯特方程斜率进行补偿,消除温度对测量的部分影响。当温度有较大变化时温度补偿方法的误差会明显增大。因此采用计算机进行温度的自动补偿对精确测量pH是十分必要的,是切实可行的,同时可简化pH计的电路。 2pH计电极的清洗 目前使用的pH计电极多以玻璃电极作为测量电极,以甘汞电极作为参比电极。当pH计检测介质时,污染物会附着在玻璃电极上,将会影响玻璃电极产生的电势,进而影响到pH计的示值,使灵敏度和测量精度降低,甚至失效。因此对于pH计在实际使用中的抗污性,一直有人在不断研究。又因pH计使用范围广泛,pH计测量的介质情况不同,pH计电极
(HK一3C酸度计)

(HK一3C酸度计)

PH值在4以下的酸度计标定溶液可以自己以基准试剂配制4以下的PH值可以用配制的草酸盐标准缓冲溶液、酒石酸盐标准缓冲溶液、苯二甲酸氢盐标准缓冲溶液来进行检验。尽管酸度计pH计种类很多,但其校准方法均采用两点校准法,即选择两种标准缓冲液:一种是pH7标准缓冲液,第二种是pH9标准缓冲液或pH4标准缓冲液。先用pH7标准缓冲液对电计进行定位,再根据待测溶液的酸碱性选择第二种标准缓冲液。如果待测溶液呈酸性,则选用pH4标准缓冲液;如果待测溶液呈碱性,则选用pH9标准缓冲液。若是手动调节的pH计,应在两种标准缓冲液之间反复操作几次,直至不需再调节其零点和定位(斜率)旋钮,pH计即可准确显示两种标准缓冲液pH值。则校准过程结束。此后,在测量过程中零点和定位旋钮就不应再动。若是智能式pH计,则不需反复调节,因为其内部已贮存几种标准缓冲液的pH值可供选择、而且可以自动识别并自动校准。但要注意标准缓冲液选择及其配制的准确性。智能式0.01级pH计一般内存有三至五种标准缓冲液pH值,如科立龙公司的KL-016型pH计等。其次,酸度计在校准前应特别注意待测溶液的温度。以便正确选择标准缓冲液,并调节电计面板上的温度补偿旋钮,使其与待测溶液的温度一致。不同的温度下,标准缓冲溶液的pH值是不一样的。
(HK一3C酸度计)

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(HK一3C酸度计)

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